Представлены результаты исследования электронной структуры и оптических свойств интерметаллических соединений Gd5Sb3 и Gd5Ge2Sb. В приближении локальной электронной плотности с поправкой на сильные электронные взаимодействия в 4f-оболочке редкоземельного иона (метод DFT + U + SO) проведены расчеты зонного спектра. В широком интервале длин волн методом эллипсометрии измерены оптические постоянные данных материалов, определены энергетические зависимости ряда спектральных параметров. Природа квантового поглощения света обсуждается на основе сравнительного анализа экспериментальных и теоретических спектров межзонной оптической проводимости.