Разработаны методы синтеза тетраметаванадатов Rb2Zn(VO3)4 и Cs2Zn(VO3)4. Rb2Zn(VO3)4 получен твердофазным отжигом (350°С) смеси предварительно синтезированных порошков RbVO3 и ZnV2O6, Cs2Zn(VO3)4 – методом Печини (золь–гель-технологии). Показано, что оба метаванадата кристаллизуются в моноклинной сингонии (пр. гр. P21/m). Термохимическое исследование показало усложненный характер изменений ванадатов при их нагревании до 450°C и при последующем охлаждении, в результате чего при комнатной температуре фиксируются неравновесные образцы, содержащие как исходные двойные метаванадаты, так и продукты их перитектического распада. Высказано мнение, что образование структуры соединений M2Zn(VO3)4 из расплава является кинетически затрудненным процессом. Исследуемые соединения структурно стабильны лишь при температурах ниже 369°C (Rb2Zn(VO3)4) и 420°C (Cs2Zn(VO3)4). Для обоих тетраметаванадатов впервые измерены спектры диффузного отражения, возбуждения фотолюминесценции в спектральном диапазоне их свечения, а также спектры фотолюминесценции при различных длинах волн возбуждения; определены цветовые координаты исследуемых составов. Впервые получены спектры рентгенолюминесценции и кинетические характеристики сцинтилляций при возбуждении импульсным электронным пучком. Для цезиевого и рубидиевого соединений обнаружена аналогия процессов диссипации электронных возбуждений. Обсуждены природа полос свечения сложных ванадатов и возможные области их применения.