При определении показателей пожарной опасности жидкостей и твердых веществ могут возникать нештатные ситуации, при которых применение стандартных методик либо неэффективно, либо невозможно. В работе рассмотрены 4 такие ситуации, связанные с тестированием гетерогенных (несмешивающихся) жидкостей, растворителей с низкими значениями температуры вспышки и термически неустойчивыми порошками. Для определения температуры вспышки гетерогенной смеси растворителей предложен специальный алгоритм испытаний, который включает в себя приготовление эмульсии, разделение её на 5 партий, выдержку их при комнатной температуре до полного разрушения эмульсии, осторожное заполнение тигля и проведение испытаний без перемешивания. Стандартный капельный метод по ГОСТ 12.1.044 оказывается не пригодным для экспериментального нахождения температуры самовоспламенения гетерогенных (несмешивающихся) жидкостей. Для решения этой проблемы разработана специальная установка на базе тигельной печи. Увеличение объема пробы и применение вышеописанной пробоподготовки позволяет в разработанной установке с высокой прецизионностью определять температуру самовоспламенения гетерогенных (несмешивающихся) жидкостей. В современных нормативных документах отсутствует методика для определения температуры вспышки жидкостей с отрицательными её значениями. Для решения этой задачи предложена методика и малобюджетная установка на основе метода Холда и широко распространенного в России прибора «ТВЗ». Данный подход может быть использован для широкого круга низкокипящих и высоколетучих жидкостей. Показано, что установка «СТС» для определения температуры самовоспламенения с дополнительным внешним источником зажигания может быть также применена для установления температуры воспламенения термически неустойчивых органических порошков.