Мягкая рентгеновская абсорбционная спектроскопия применена для установления зарядового состояния и содержания ионов кобальта в легированных кобальтитах CaBaCo4O7, Yo.gCao.BBaCo4O7, Yo.6Cao.6BaCo4-xFexO7 и Y0.5Ca0.5BaCo4_zZnzO7. Предложен способ определения относительных концентраций ионов кобальта в содержащих барий кобальтитах по относительным интенсивностям рентгеновских абсорбционных Со L3/Ba Mg-спектров и найдено относительное содержание как легирующих элементов, Fe и Zn, так и ионов Co2+ и Co3+. Установлено, что замещение части ионов кобальта ионами железа (кобальтит Y0.gCa0.6BaCo4-xFexO7) приводит к превращению части Co3+-ионов в ионы Co2+. Найдено, что ионы железа находятся в зарядовом состоянии 3+ и имеют тетраэдрическую координацию ионами кислорода. В результате замещения части ионов кобальта двухвалентными ионами цинка (кобальтит Y0.gCa0.6BaCo4-zZnzO7) увеличивается концентрация Co^-ионов, находящихся в высокоспиновом состоянии. Подтверждена тетраэдрическая координация Co2+- и Оз3+-ионов.