Получены in situ спектры ГКР в системах Au/водный раствор КС1 и Аи/водный раствор CsCl в условиях обратимой электрической поляризации. Показано, что при небольших анодных потенциалах на поверхности электрода в растворе КС1 хлорид-ион адсорбируется в форме комплексных ионов [AuCI4] и [AuCl2]- При дальнейшем повышении потенциала возрастает концентрация [A11CI4 ] на поверхности и в объеме электролита за счет реакции анодного растворения золота. В растворе CsCl при малой поляризации электрода в области обратимой адсорбции доминирующей группировкой на поверхности золотого электрода является комплекс [AuCI2 ] тогда как комплекса [AuCI4] не обнаружено. При повышении потенциала на электроде образуется солевая фаза Cs2Au2Cl6; в объеме электролита ионы [AuCI4 ] отсутствуют. Конструкция ячейки позволяет проводить комплексное исследование свойств границы раздела металл/электролит при повышенных температурах и в агрессивных средах, в первую очередь в солевых расплавах.