С привлечением теоретического анализа проведена интерпретация колебательных спектров фосфорнокислых катионитов, выполненная на основе модельного расчета активных фрагментов ионитов и их комплексных форм с катионами металлов. Варьирование типа заместителя у атома фосфора в комплексите при спектроскопических исследованиях позволило выявить характерные особенности сорбции рассеянных элементов и определить наиболее вероятные координационные структуры формирующихся комплексов в ряду фосфорсодержащих сорбентов на полистирольной основе.