Разработан новый метод получения поли(хлорметилстирола) синтезом в геле путем обработки линейного полистирола циклическими формалями в хлористом тиониле. Данный метод позволяет препаративно получать полимер с высокой степенью функционализации. Степень хлорметилирования возрастает с увеличением количества формаля и катализатора. Реакционная способность формалей возрастает в ряду 1,3-диоксолан < триоксан < параформ. Состав и строение продуктов полимераналогичных превращений охарактеризован с помощью элементного анализа, ИК-фурье-спектроскопии и термогравиметрии. Установлено, что проведение хлорметилирования в геле позволяет достичь большей степени функционализации при меньших временных затратах и более низком расходе реагентов и растворителей по сравнению с известными методами.