Повышенное внимание к протонным твердым электролитам на основе цератов бария и стронция обусловлено, как фундаметальным интересом к феномену протонного переноса в оксидах, так и возможностью их практического применения в различных электрохимических устройствах: топливных элементах, электролизерах, сенсорах и т.д. Интересной и важной задачей является изучение физико-химических свойств этих материалов во взаимосвязи с изменениями структуры под воздействием внешних условий. В настоящей работе приведены результаты комплексных исследований структуры и фазовых переходов в цератах бария и стронция в зависимости от температуры, концентрации допанта, состава атмосферы. Рассмотрено влияния структурных изменений на электрофизические свойства этих оксидов.