Исследуется атомная структура магнитомягких железо-алюминиевых сплавов методами рентгеновской дифракции и ядерной гамма-резонансной спектроскопии. Отслеживается концентрационная зависимость постоянной объёмно-центрированной кубической решетки и параметров ближнего порядка (БП) в области неупорядоченного твердого раствора. Показано, что в интервале концентраций от 3 до 18 at.% Al постоянная решетки увеличивается почти линейно. Дискретное разложение спектров ядерного гамма-резонанса дает возможность определить такие параметры БП, как относительные доли вкладов от координаций без атомов Al и с одним, двумя и тремя атомами Al в первой и во второй координационных сферах. Отклонение значений этих долей от среднестатистических вероятностей указывает на присутствие химического порядка в расположении атомов. Наибольшие отклонения наблюдаются при 12 и 15 at.% Al. Условия предварительной термической обработки, такие как закалка из парамагнитного состояния и выдержка в ферромагнитном состоянии, дают очень близкие значения параметров БП. Метод характеризуется высоким разрешением по сверхтонкому полю, имея при этом довольно высокую чувствительность определения интенсивности отдельных вкладов.