TY - JOUR

T1 - О ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ПЕРИЛЕНА С АРИНОВЫМИ ИНТЕРМЕДИАТАМИ

AU - Павлюк, Дмитрий Евгеньевич

AU - Гундала, Сравия

AU - Ковалев, Игорь Сергеевич

AU - Копчук, Дмитрий Сергеевич

AU - Криночкин, Алексей Петрович

AU - Будеев, Антон Владимирович

AU - Зырянов, Григорий Васильевич

AU - Русинов, Владимир Леонидович

AU - Чупахин, Олег Николаевич

AU - Венкатапурам, П.

PY - 2019

Y1 - 2019

N2 - Производные перилена представляют интерес в качестве компонентов устройств молекулярной электроники и нелинейной оптики, в частности в качестве эмиттеров, испускающих в ближнем ИКдиапазоне. В органическом синтезе перилен и его производные наиболее часто выступают в качестве диенов в реакциях Дильса-Альдера с некоторыми диенофилами. Нами была исследована реакция Дильса- Альдера перилена (диена) с 1,2-дегидробензолом и 4,5-диметокси-1,2-дегидробензолом (диенофилами). Данные арины были генерированы двумя способами. Первый способ основан на использовании диазониевых солей антраниловой кислоты, стабилизированных присутствием пара-додецил-замещенной бензолсульфокислоты. Действие KF в качестве основания в присутствии эфира 18-краун-6 в толуоле при нагревании приводит к мягкому генерированию соответствующих ариновых интермедиатов in situ. Второй способ заключается в генерировании аринов непосредственно из замещенных антраниловых кислот действием изоамилнитрита в толуоле при нагревании. Продукты реакции были выделены с выходами до 77%. Детальное изучение обоих способов генерирования арина показало, что выход продуктов реакции, нафто[1,2,3,4-ghi]перилена и 10,11-диметоксинафто[1,2,3,4-ghi]перилена, напрямую зависит от способа генерирования аринового интермедиата. Так, при генерировании арина из стабилизированных диазониевых солей наблюдаются более высокие выходы продуктов реакции. Природа арина также определяет его реакционную способность в реакции с периленом. В частности, было установлено, что в случае применения дифторзамещенного и бензоаннелированного аринов, а именно 4,5-дифтор-1,2-дегидробензола и 2,3-дегидронафталина, генерированных обоими методами, протекания ожидаемой реакции не наблюдалось, и из реакционной массы был выделен исключительно перилен в неизменном виде. Состав и структура полученных нафто[1,2,3,4-ghi]периленов были подтверждены с помощью спектроскопии ЯМР 1Н, масс-спектрометрии и элементного анализа. Так, спектры ЯМР 1Н продуктов реакции содержат сигналы протонов остатка перилена, соответствующего аннелированного арина в виде характеристичных мультиплетов в области, соответствующей резонансу ароматических протонов, атакже двух метоксигрупп (в случае 4,5-диметокси-1,2-дегидробензола).

AB - Производные перилена представляют интерес в качестве компонентов устройств молекулярной электроники и нелинейной оптики, в частности в качестве эмиттеров, испускающих в ближнем ИКдиапазоне. В органическом синтезе перилен и его производные наиболее часто выступают в качестве диенов в реакциях Дильса-Альдера с некоторыми диенофилами. Нами была исследована реакция Дильса- Альдера перилена (диена) с 1,2-дегидробензолом и 4,5-диметокси-1,2-дегидробензолом (диенофилами). Данные арины были генерированы двумя способами. Первый способ основан на использовании диазониевых солей антраниловой кислоты, стабилизированных присутствием пара-додецил-замещенной бензолсульфокислоты. Действие KF в качестве основания в присутствии эфира 18-краун-6 в толуоле при нагревании приводит к мягкому генерированию соответствующих ариновых интермедиатов in situ. Второй способ заключается в генерировании аринов непосредственно из замещенных антраниловых кислот действием изоамилнитрита в толуоле при нагревании. Продукты реакции были выделены с выходами до 77%. Детальное изучение обоих способов генерирования арина показало, что выход продуктов реакции, нафто[1,2,3,4-ghi]перилена и 10,11-диметоксинафто[1,2,3,4-ghi]перилена, напрямую зависит от способа генерирования аринового интермедиата. Так, при генерировании арина из стабилизированных диазониевых солей наблюдаются более высокие выходы продуктов реакции. Природа арина также определяет его реакционную способность в реакции с периленом. В частности, было установлено, что в случае применения дифторзамещенного и бензоаннелированного аринов, а именно 4,5-дифтор-1,2-дегидробензола и 2,3-дегидронафталина, генерированных обоими методами, протекания ожидаемой реакции не наблюдалось, и из реакционной массы был выделен исключительно перилен в неизменном виде. Состав и структура полученных нафто[1,2,3,4-ghi]периленов были подтверждены с помощью спектроскопии ЯМР 1Н, масс-спектрометрии и элементного анализа. Так, спектры ЯМР 1Н продуктов реакции содержат сигналы протонов остатка перилена, соответствующего аннелированного арина в виде характеристичных мультиплетов в области, соответствующей резонансу ароматических протонов, атакже двух метоксигрупп (в случае 4,5-диметокси-1,2-дегидробензола).

UR - https://elibrary.ru/item.asp?id=37090714

U2 - 10.1134/S0514749219030273

DO - 10.1134/S0514749219030273

M3 - Статья

VL - 55

SP - 477

EP - 480

JO - Журнал органической химии

JF - Журнал органической химии

SN - 0514-7492

IS - 3

ER -