Химическим осаждением из водных растворов нитрата цинка и сульфида натрия в присутствии цитрата натрия или Трилона Б синтезированы нанопорошки сульфида цинка ZnS. Гетеронаноструктуры ZnS/Ag2S получены двухстадийным химическим соосаждением сульфидов цинка и серебра. Изменение соотношения между концентрациями реагентов в реакционных смесях позволило получить нанопорошки ZnS со средним размером частиц от 2 до 10 нм. Размер наночастиц в полученных гетеронаноструктурах составляет 8–10 нм. Измерены спектры диффузного отражения наноструктурированного ZnS и гетеронаноструктур ZnS/Ag2S. На основе анализа полученных спектров оптического поглощения выполнена оценка ширины запрещенной зоны Eg в изученных сульфидных наноструктурах. При уменьшении размера наночастиц от 10 до 2 нм величина Eg в нанопорошках ZnS увеличивается в диапазоне 3.59–3.72 эВ. Рост содержания Ag2S в гетеронаноструктурах ZnS/Ag2S приводит к уменьшению ширины запрещенной зоны. Зарегистрированы спектры импульсной катодолюминесценции. Характеристики свечения ZnS и ZnS/Ag2S зависят от способа синтеза и морфологических особенностей наночастиц.