Впервые методами высокотемпературной рентгенографии и термического анализа проведены исследования механоактивированного манганита иттербия с гексагональной кристаллической структурой в интервале температур от комнатной до 1200°С. Обнаружены структурные переходы в механоактивированных образцах YbMnО3 с гексагональной структурой – смена пространственной группы P63сmна P63/mmс в интервале температур 1100°-1180°С. Проведен структурный анализ двух модификаций манганитов иттербия – высокотемпературной с пространственной группой P63/mmс и низкотемпературной - P63сm. Изучены особенности протекания окислительно-восстановительных процессов в исходном и механоактивированных манганитах иттербия. Полученные данные позволили уточнить пределы стабильности низкотемпературной модификации манганита иттербия, которая обладает свойствами сегнетоэлектрика.