TY - JOUR

T1 - О МЕХАНИЗМЕ ОБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛ SRF ПРИ ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОМ МОЛЕКУЛЯРНО-АБСОРБЦИОННОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ ФТОРА

AU - Зайцева, Полина Владимировна

AU - Пупышев, Александр Алексеевич

AU - Курмачёв, Юрий Андреевич

PY - 2014

Y1 - 2014

N2 - Методом равновесного термодинамического моделирования изучены термохимические процессы, сопровождающие образование газообразных молекул SrF g при электротермическом молекулярно-абсорбционном определении фтора. Разработан алгоритм моделирования. Расчеты выполнены с помощью программного комплекса HSC 6.1 с собственной базой термодинамических данных. Для проведения расчетов неравновесную термодинамическую систему, реализуемую в графитовой печи, разбивали на последовательные квазиравновесные термодинамические подсистемы, соответствующие основным стадиям температурно-временной программы: высушивание пробы, пиролиз, испарение и образование газообразных димерных молекул. Для каждой стадии рекомендован исходный химический состав термодинамических подсистем при проведении моделирования, способ его реализации и обработки расчетных данных. Оценку правильности моделирования проводили по опубликованным и собственным экспериментам. Теоретически, в соответствии с экспериментом, рассмотрены случаи совместного внесения растворов Sr(NO 3) 2 и NaF на один участок и раздельное внесение этих растворов на разные участки платформы графитовой печи. Проведенные расчеты позволили установить состав конденсированных остатков после стадий высушивания и пиролиза, состав газовой фазы аналитической зоны графитовой печи на стадии испарения и образования молекул. Установлено, что образование молекул SrF g происходит за счет термического разложения конденсированного SrF 2 c при совместном введении растворов и взаимодействия газообразных соединений фтора с Sr g - при раздельном. Правильность предложенного алгоритма моделирования подтверждена сопоставлением с экспериментальными температурными кривыми пиролиза и образования молекул SrF g, проявлением матричных помех от галлия. Предложенный алгоритм может быть использован для изучения образования других димерных молекул в графитовой печи. Результаты моделирования полезны для выбора температурно-временной программы нагрева, способа градуировки, повышения чувствительности и точности определения галогенов.

AB - Методом равновесного термодинамического моделирования изучены термохимические процессы, сопровождающие образование газообразных молекул SrF g при электротермическом молекулярно-абсорбционном определении фтора. Разработан алгоритм моделирования. Расчеты выполнены с помощью программного комплекса HSC 6.1 с собственной базой термодинамических данных. Для проведения расчетов неравновесную термодинамическую систему, реализуемую в графитовой печи, разбивали на последовательные квазиравновесные термодинамические подсистемы, соответствующие основным стадиям температурно-временной программы: высушивание пробы, пиролиз, испарение и образование газообразных димерных молекул. Для каждой стадии рекомендован исходный химический состав термодинамических подсистем при проведении моделирования, способ его реализации и обработки расчетных данных. Оценку правильности моделирования проводили по опубликованным и собственным экспериментам. Теоретически, в соответствии с экспериментом, рассмотрены случаи совместного внесения растворов Sr(NO 3) 2 и NaF на один участок и раздельное внесение этих растворов на разные участки платформы графитовой печи. Проведенные расчеты позволили установить состав конденсированных остатков после стадий высушивания и пиролиза, состав газовой фазы аналитической зоны графитовой печи на стадии испарения и образования молекул. Установлено, что образование молекул SrF g происходит за счет термического разложения конденсированного SrF 2 c при совместном введении растворов и взаимодействия газообразных соединений фтора с Sr g - при раздельном. Правильность предложенного алгоритма моделирования подтверждена сопоставлением с экспериментальными температурными кривыми пиролиза и образования молекул SrF g, проявлением матричных помех от галлия. Предложенный алгоритм может быть использован для изучения образования других димерных молекул в графитовой печи. Результаты моделирования полезны для выбора температурно-временной программы нагрева, способа градуировки, повышения чувствительности и точности определения галогенов.

UR - https://elibrary.ru/item.asp?id=21759240

M3 - Статья

VL - 18

SP - 287

EP - 301

JO - Аналитика и контроль

JF - Аналитика и контроль

SN - 2073-1442

IS - 3

ER -