Представлены результаты исследования структурных и электрофизических характеристик замещенных ниобатов висмута состава Bi3Nb1 – хErxO7 – δ, являющихся перспективными кислородно-ионными проводниками. С помощью рентгенофазового анализа, электронной микроскопии с рентгеновским микроанализом установлены области гомогенности твердых растворов, рассчитаны кристаллохимические параметры. Методами дифференциальной сканирующей калориметрии и дилатометрического анализа определена устойчивость твердых растворов и наличие фазовых переходов. Электропроводность спеченных образцов исследована методом импедансной спектроскопии.