Получены перовскитоподобные твердые растворы Ba2In2 - xWxO5 + 3x/2 (0 х 0.67), характеризующиеся наличием вакансий кислорода, концентрация которых снижается с ростом х. Методом термогравиметрии доказано обратимое взаимодействие данных фаз с парами воды в интервале температур 250–450°C, приводящее к образованию в структуре оксидов протонных дефектов. Формы образующихся Н+-содержащих частиц определены методом ИК-спектроскопии. На основании данных КР-спектроскопии выявлено расположение ионов In3+ и W6+ в структуре и изменение их локального окружения в процессе гидратации; проанализировано изменение степени гидратации от состава твердого раствора.