Методом ЭДС измерены равновесные потенциалы Bi в расплаве KCl–PbC12–BiCl3 в зависимости от температуры и содержания хлорида висмута. Получены эмпирические уравнения изотерм и политерм равновесных потенциалов висмута. Рассчитаны условные стандартные потенциалы Bi в расплавленной смеси хлоридов калия и свинца. Рассчитаны величины изменения энергии Гиббса при образовании трихлорида висмута из элементов в исследованном расплаве. Проведена оценка коэффициентов разделения металлов из сплавов. Полученные результаты свидетельствуют о перспективности процессов разделения свинца и висмута в хлоридных расплавах.